1、主合同无效补充合同的效力有：
(1)主合同已履行的，补充合同有效;
(2)主合同尚未履行，补充合同可独立履行的有效;
(3)主合同尚未履行，补充合同不能独立履行的无效。
2、法律依据：《中华人民共和国民法典》
第一百四十三条，具备下列条件的民事法律行为有效：
(一)行为人具有相应的民事行为能力;
(二)意思表示真实;
(三)不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第五百一十条， 合同生效后，当事人就质量、价款或者报酬、履行地点等内容没有约定或者约定不明确的，可以协议补充;不能达成补充协议的，按照合同相关条款或者交易习惯确定。